Abstract
Het grootste deel van ons artikel heeft betrekking op een poging tot bereiding en identificatie van natriumjodobismutiet, een anorganische verbinding van bismut en jodium die qua type en eigenschappen verschilt van de bismutverbindingen die thans worden gebruikt. Hieronder volgt een korte samenvatting van de essentiële punten met betrekking tot de geldigheid van de claims.
Vanwege de bereidingswijze, de algemene eigenschappen van het produkt, zoals kleur, kristalstructuur, oplosbaarheid, chemische reacties en elektrische migratie en de elementaire samenstelling, lijkt er geen twijfel over te bestaan dat door ons een verbinding is bereid die natriumjodobismutiet is, dat een complex anion van bismut en jood bevat. De formule werd gekozen op grond van de chemische analyse, aangevuld met theoretische deducties. Het molecuulgewicht kon niet worden bepaald bij gebrek aan mogelijkheden om een geschikt oplosmiddel te gebruiken waarin de verbinding niet zou ioniseren, polymeriseren of ontleden. Azijnzuur werd geprobeerd, maar zonder succes. Er waren geen waarden beschikbaar voor de ionisatieconstanten. De resultaten van de chemische analyse, met uitzondering van de vluchtige stoffen, waren verenigbaar met de formule Na2BiI5-4H2O. In de gewijzigde synthesemethode is de aanwezigheid van een hydroxylgroep (OH), die 1 jodiumatoom vervangt, geëlimineerd, maar de verbinding die verkregen wordt door kristallisatie uit alcohol, volgens de oude methode, kan de formule Na2BiI4(OH)-4 of 6H2O hebben. De herziene methode geeft een verbinding met een gelijkmatiger bismutgehalte, hetgeen alleen al het gebruik ervan zou rechtvaardigen.
Het bereide jodobismutiet heeft niet de eigenschappen van een dubbelzout. De resultaten van migratie-experimenten, die het bestaan van een complex, elektronegatief ion aantoonden, ondersteunen dit, evenals bepaalde chemische reacties en proeven die de aanwezigheid van het bismut-ion alleen niet hebben kunnen vaststellen. De verbinding is dus geen dubbelzout van bismut. Neerslag bij behandeling met water betekent hydrolyse, maar dit is niet kenmerkend voor dubbelzouten, want er is een aanzienlijk aantal dubbelzouten die niet hydrolyseren, namelijk carnalliet, de alums, enz. Bovendien hydrolyseren de oplosbare arsenieten en antimonieten en dit zijn geen dubbelzouten. Op grond van onze resultaten moet men ervan uitgaan, dat jodobismutiet een complex bismut-anion bevat, dat jood bevat.
Wat de oxiderende eigenschappen betreft, mag men niet verwachten, dat jodobismutiet deze bezit, evenmin als arseniet, dat een krachtig reductiemiddel is. Het gebrek aan oxiderend vermogen zou dus geen bezwaar zijn om het product als een anionische of zure bismutverbinding te beschouwen. lodobismuthiet is een jodiumderivaat van een zure bismutverbinding, namelijk bismuthiet. Dit werd voldoende besproken onder nomenclatuur in de tekst.
Electronegativiteit (anionisch karakter) van zware metalen kan van fundamenteel belang zijn voor een betere absorptie en hersenpenetratie van zware metalen zoals het geval is met halogeniden. Theoretisch zou jodobismuthiet in deze opvatting moeten passen, en praktische resultaten, die elders worden gerapporteerd, ondersteunen dit. Elektropositief bismut, zoals in natriumbismuttartraat (in rietsuikeroplossing), kan onder geschikte omstandigheden in vitro gedeeltelijk elektronegatief worden. In serum leverden zowel natriumbismut-tartraat als natriumbismut-thioglycollaat elektronegatief bismut op. Deze veranderingen wijzen op het complexe gedrag van bismutverbindingen, dat van betekenis kan zijn voor het gedrag van bismut onder biologische omstandigheden. Het principe van elektronegativiteit is wellicht nauwer verbonden met de cerebrale penetratie van bismut in het algemeen dan wordt beseft. Bepaalde farmacologische werkingen van kaliumjodomercuriaat (K2HgI4) vertonen, in vergelijking met die van kwikjodide of kwikchloride, verschillen naar gelang van hun ionische eigenschappen. Zo is de toxiciteit van kwik in een complexe anionische toestand veel geringer dan die van kwik in de kationische toestand. Dit is onlangs aangetoond door Baas-Becking (23). Baas-Becking ontdekte dat het flagellaat Dunaliella 100 maal de concentratie kwik kon verdragen, wanneer het organisme werd gesuspendeerd in een oplossing van kaliumjodomercuriaat (K2HgI4; concentratie van Hg, 1,1 x 10-3) dan wanneer het werd gesuspendeerd in een oplossing van kwikjodide (HgI2) in kaliumchloride (concentratie van Hg, 7 x 10-5). Een lagere toxiciteit werd ook waargenomen bij een oplossing van kwikchloride in natriumchloride, een veel voorkomend ionenverschijnsel. Als deze relaties gelden voor de amfotere kwikionen, dan is het denkbaar dat zij ook gelden voor de amfotere ionen van bismutverbindingen. Deze theoretische overwegingen zijn geen ijdele speculaties. Zij lijken te worden gestaafd door experimentele resultaten inzake algemene werking, toxiciteit, enz. De aanzienlijke hoeveelheid details en feiten die in dit verslag worden gepresenteerd, wijzen nog steeds op de wenselijkheid van verder werk aan de chemie van jodobismutiet en van zijn interessante homologen.