Ättiksyraestrar

Ac-OR, Ättiksyraestrar, acetatesters, acetater

T. W. Green, P. G. M. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis,
Wiley-Interscience, New York, 1999, 150-160, 712-715.

Stabilitet

Skydd

4-(N,N-Dimetylamino)pyridinhydroklorid (DMAP-HCl) användes som en återvinningsbar katalysator för acylering av inerta alkoholer och fenoler under basfria förhållanden. Katalysatorn kan återanvändas mer än åtta gånger utan förlust av aktivitet och fungerar med olika acylerande reagenser.
Z. Liu, Y. Liu, Q. Wang, Org. Lett., 2014,16, 236-239.

Fosfomolybdiksyra (PMA) är en enkel och effektiv katalysator för acetylering av strukturellt olika alkoholer, fenoler och aminer. Acetyleringsreaktioner med ättiksyraanhydrid går i utmärkt utbyte i närvaro av en katalytisk mängd PMA vid omgivningstemperatur inom en relativt kort reaktionstid under lösningsmedelsfria förhållanden.
S. T. Kadam, S. S. Kim, Synthesis, 2008, 267-268.

Acylering av alkoholer, tioler och sockerarter studerades med olika Lewis-syror, och det visade sig att Cu(OTf)2 var mycket effektivt för att katalysera reaktionen under milda förhållanden i CH2Cl2.
K. L. Chandra, P. Saravan, R. K. Singh, V. K. Singh, Tetrahedron, 2002, 58, 1369-1374.

Koppar(II)tetrafluoroborat katalyserar effektivt acetylering av strukturellt olika fenoler, alkoholer, tioler och aminer med stökiometriska mängder Ac2O under lösningsmedelsfria förhållanden vid rumstemperatur. Syrekänsliga alkoholer acetyleras smidigt utan kompetitiva sidoreaktioner.
A. K. Chakraborti, R. Gulhane, Shivani, Synthesis, 2004, 111-115.

Vissa alkoholer, tioler, fenoler och aminer kan acetyleras med hjälp av ättiksyraanhydrid i närvaro av katalytisk mängd silvertriflat. Metoden sker under milda förhållanden, innebär ingen besvärlig bearbetning och de resulterande produkterna erhålls med hög avkastning inom rimlig tid.
R. Das, D. Chakraborty, Synthesis, 2011, 1621-1625.

En makroporös polymer syrakatalysator möjliggör en direkt förestring av karboxylsyror och alkoholer vid 50 till 80 °C utan avlägsnande av vatten för att ge motsvarande estrar med högt utbyte. Flödesförestring för syntes av biodieselbränsle uppnåddes också med hjälp av en kolonnpackad makroporös syrakatalysator under milda förhållanden.
M. Minakawa, H. Baek, Y. M. A. Yamada, J. W. Han, Y. Uozumi, Org. Lett., 2013,15, 5798-5801.

Primär- och sekundäralkoholer reagerar med vinyl- eller isopropenylacetat vid rumstemperatur i närvaro av Y5(OiPr)13O som katalysator för att ge motsvarande estrar. I utvalda fall främjar yttriumkatalysatorn en selektiv O-acylering av aminoalkoholer utan bildning av amid.
M.-H. Lin, T. V. RajanBabu, Org. Lett. 2000, 2, 997-1000.

En effektiv Na2CO3-katalyserad O-acylering av fenoler med alkenylkarboxylater som acylreagens i MeCN ger arylkarboxylater med mycket god avkastning.
X.-Y. Zhou, X. Chen, Synlett, 2018, 29, 2321-2325.

Molekylärt jod katalyserar acetalisering och acetylering av sockerarter med stökiometriska mängder enolacetater under lösningsmedelsfria förhållanden för att ge ortogonalt skyddade sockinderivat på kort tid och med goda utbyten. Vid lägre temperatur är det möjligt att få acetonidacetat som en enda produkt medan peracetat är den viktigaste produkten vid högre temperatur.
D. Mukherjee, B. A. Shah, P. Gupta, S. C. Taneja, J. Org. Chem., 2007,72, 8965-8969.

Andra synteser av ättiksyraestrar

Ett protokoll för motattack för differentiell acetylativ klyvning av fenylmetyleter gör det möjligt att återanvända fenylmetyldelen som bensylbromid, vilket ger fördelar när det gäller minimering av avfall och atomekonomi. Tillämpligheten av denna metodik har utökats för organiska reaktioner i fast fas med möjlighet till återanvändning av det fasta stödet.
A. K. Chakraborti, S. V. Chankeshwara, J. Org. Chem., 2009,74, 1367-1370.

Skydd

N,N-diarylammoniumpyrosulfat katalyserar effektivt hydrolysen av estrar under organiska lösningsmedelsfria förhållanden. Denna metod av omvänd micell-typ tillämpas framgångsrikt för hydrolys av olika estrar utan nedbrytning av baskänsliga delar och utan förlust av optisk renhet för α-heterosubstituerade karboxylsyror.
Y. Koshikari, A. Sakakura, K. Ishihara, Org. Lett., 2012,14, 3194-3197.

Acetyl-, benzoyl- och pivoylskyddade alkoholer och fenoler genomgår en smidig deacylering i ett tvåfasigt system av pulveriserad NaOH och Bu4NHSO4 i THF eller CH2Cl2.
R. D. Crouch, J. S. Burger, K. A. Zietek, A. B. Cadwallader, J. E. Bedison, M. M. Smielewska, Synlett,2003, 991-992.

En kombination av Cp2ZrCl2 och DIBAL-H främjar en regioselektiv klyvning av primära acetater på ett brett spektrum av substrat, som sträcker sig från kolhydrater till terpenderivat, med en hög tolerans mot skyddande grupper och ett stort antal funktionaliteter som finns i naturprodukter och bioaktiva föreningar.
M. Gavel, T. Courant, A. Y. P. Joosten, T. Lecourt, Org. Lett., 2019, 21, 1948-1952.