Abstract
Der Hauptteil unserer Arbeit befasste sich mit einem Versuch zur Herstellung und Identifizierung von Natriumiodobismutit, einer anorganischen Verbindung von Bismut und Jod, die sich in Art und Eigenschaften von den derzeit verwendeten Bismutverbindungen unterscheidet. Nachfolgend eine kurze Zusammenfassung der wesentlichen Punkte in bezug auf die Gültigkeit der Ansprüche.
Ausgehend von der Herstellungsmethode, den allgemeinen Eigenschaften des Produkts, wie Farbe, kristalline Struktur, Löslichkeit, chemische Reaktionen und elektrische Migration, und der elementaren Zusammensetzung scheint es keinen Zweifel daran zu geben, daß eine Verbindung von uns hergestellt wurde, die Natriumjodobismutit ist und ein komplexes Anion von Wismut und Jod enthält. Was die Wahl der Formel anbelangt, so wurde diese aus der chemischen Analyse abgeleitet und durch theoretische Ableitungen ergänzt. Die Molekulargewichte konnten nicht bestimmt werden, da es keine Möglichkeit gab, ein geeignetes Lösungsmittel zu verwenden, in dem die Verbindung nicht ionisiert, polymerisiert oder sich zersetzt. Es wurde Essigsäure versucht, jedoch ohne Erfolg. Für die Ionisationskonstanten waren keine Werte verfügbar. Die Ergebnisse der chemischen Analyse, mit Ausnahme der flüchtigen Bestandteile, waren mit der Formel Na2BiI5-4H2O vereinbar. Bei der modifizierten Synthesemethode entfällt das Vorhandensein einer Hydroxylgruppe (OH), die ein Iodatom ersetzt, aber die nach der alten Methode durch Kristallisation aus Alkohol erhaltene Verbindung kann die Formel Na2BiI4(OH)-4 oder 6H2O haben. Die revidierte Methode ergibt eine Verbindung mit gleichmäßigerem Wismutgehalt, was allein schon ihre Anwendung rechtfertigen würde.
Das hergestellte Jodbismutit weist nicht die Eigenschaften eines Doppelsalzes auf. Die Ergebnisse der Migrationsversuche, die das Vorhandensein eines komplexen, elektronegativen Ions zeigten, bestätigen dies ebenso wie bestimmte chemische Reaktionen und Tests, die das Vorhandensein des Wismut-Ions allein nicht nachweisen konnten. Es handelt sich also nicht um ein Doppelsalz des Wismuts. Die Ausfällung bei der Behandlung mit Wasser bedeutet eine Hydrolyse, die aber für Doppelsalze nicht charakteristisch ist, denn es gibt eine beträchtliche Anzahl von Doppelsalzen, die nicht hydrolysieren, nämlich Carnallit, die Alaune usw. Außerdem hydrolysieren die löslichen Arsenite und Antimonite, die keine Doppelsalze sind. Aufgrund unserer Ergebnisse ist davon auszugehen, dass Jodobismutit ein komplexes jodhaltiges Wismutanion enthält.
Was die oxidierenden Eigenschaften betrifft, so ist zu erwarten, dass Jodobismutit diese ebenso wenig besitzt wie ein Arsenit, das ein starkes Reduktionsmittel ist. Das fehlende Oxidationsvermögen spricht daher nicht dagegen, das Produkt als anionische oder saure Wismutverbindung anzusehen. lodobismutit ist ein Jodderivat einer sauren Wismutverbindung, nämlich Wismutit. Dies wurde unter Nomenklatur im Text hinreichend erörtert.
Die Elektronegativität (anionischer Charakter) von Schwermetallen kann für eine bessere Absorption und zerebrale Penetration von Schwermetallen von grundlegender Bedeutung sein, wie es bei Halogeniden der Fall ist. Theoretisch sollte Iodobismutit in dieses Konzept passen, und die praktischen Ergebnisse, über die an anderer Stelle berichtet wird, bestätigen dies. Elektropositives Wismut, wie Natriumwismuttartrat (in Rohrzuckerlösung), kann unter geeigneten Bedingungen in vitro teilweise elektronegativ werden. Im Serum ergaben sowohl Natriumwismuttartrat als auch Natriumwismuttthioglykollat elektronegatives Wismut. Diese Veränderungen weisen auf das komplexe Verhalten von Wismutverbindungen hin, das für das Verhalten von Wismut unter biologischen Bedingungen von Bedeutung sein könnte. Das Prinzip der Elektronegativität ist möglicherweise enger mit der zerebralen Penetration von Wismut im Allgemeinen verbunden, als man denkt. Bestimmte pharmakologische Wirkungen von Kaliumiodomercurat (K2HgI4) weisen im Vergleich zu denen von Quecksilberiodid oder Quecksilberchlorid je nach ihren ionischen Eigenschaften Unterschiede auf. So ist die Toxizität von Quecksilber in einem komplexen anionischen Zustand viel geringer als die von Quecksilber in kationischem Zustand. Dies wurde kürzlich von Baas-Becking (23) nachgewiesen. Baas-Becking stellte fest, dass der Flagellat Dunaliella die 100-fache Quecksilberkonzentration tolerieren konnte, wenn der Organismus in einer Lösung von Kaliumiodomercuriat (K2HgI4; Hg-Konzentration 1,1 x 10-3) suspendiert war, als wenn er in einer Lösung von Quecksilberiodid (HgI2) in Kaliumchlorid (Hg-Konzentration 7 x 10-5) suspendiert war. Eine geringere Toxizität wurde auch bei einer Lösung von Quecksilberchlorid in Natriumchlorid beobachtet, ein häufiges Ionenphänomen. Wenn diese Beziehungen für die amphoteren Ionen des Quecksilbers gelten, sind sie auch für die amphoteren Ionen der Wismutverbindungen denkbar. Diese theoretischen Überlegungen sind keine leeren Spekulationen. Sie scheinen durch experimentelle Ergebnisse über allgemeine Wirkungen, Toxizität usw. gestützt zu werden. Die beträchtliche Menge an Details und Fakten, die in diesem Bericht präsentiert werden, zeigt, dass weitere Arbeiten zur Chemie des Iodobismutits und seiner interessanten Homologen wünschenswert sind.