Azijnzure esters

Ac-OR, Acetic acid esters,Acetate esters, Acetates

T. W. Green, P. G. M. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis,
Wiley-Interscience, New York, 1999, 150-160, 712-715.

Stabiliteit

Protection

4-(N,N-dimethylamino)pyridinehydrochloride (DMAP-HCl) werd gebruikt als recycleerbare katalysator voor de acylering van inerte alcoholen en fenolen onder basevrije omstandigheden. De katalysator kan meer dan acht keer worden hergebruikt zonder verlies van activiteit en werkt met verschillende acylerende reagentia.
Z. Liu, Y. Liu, Q. Wang, Org. Lett., 2014,16, 236-239.

Phosphomolybdic acid (PMA) is een eenvoudige en efficiënte katalysator voor de acetylering van structureel diverse alcoholen, fenolen en aminen. Acetyleringsreacties met azijnzuuranhydride verlopen in uitstekende opbrengst in aanwezigheid van een katalytische hoeveelheid PMA bij omgevingstemperatuur binnen een relatief korte reactietijd onder oplosmiddelvrije omstandigheden.
S. T. Kadam, S. S. Kim, Synthesis, 2008, 267-268.

Acylering van alcoholen, thiolen en suikers werd bestudeerd met een verscheidenheid aan Lewiszuren, en men ontdekte dat Cu(OTf)2 zeer efficiënt was in het katalyseren van de reactie onder milde omstandigheden in CH2Cl2.
K. L. Chandra, P. Saravan, R. K. Singh, V. K. Singh, Tetrahedron, 2002, 58, 1369-1374.

Koper(II)-tetrafluoroboraat katalyseert efficiënt de acetylering van structureel diverse fenolen, alcoholen, thiolen en aminen met stoichiometrische hoeveelheden Ac2O onder oplosmiddelvrije omstandigheden bij kamertemperatuur. Zuurgevoelige alcoholen worden probleemloos geacetyleerd zonder concurrerende nevenreacties.
A. K. Chakraborti, R. Gulhane, Shivani, Synthesis, 2004, 111-115.

Verschillende alcoholen, thiolen, fenolen en aminen kunnen worden geacetyleerd met azijnzuuranhydride in aanwezigheid van een katalytische hoeveelheid zilvertriflaat. De methode verloopt onder milde omstandigheden, vereist geen omslachtige bewerking, en de resulterende producten worden verkregen in hoge opbrengsten binnen een redelijke tijd.
R. Das, D. Chakraborty, Synthesis, 2011, 1621-1625.

Een macroporeuze polymere zuurkatalysator maakt een directe verestering van carbonzuren en alcoholen mogelijk bij 50 tot 80°C zonder verwijdering van water om de overeenkomstige esters te geven met een hoge opbrengst. Flow esterificatie voor de synthese van biodiesel brandstof werd ook bereikt door gebruik te maken van een kolom-gepakte macroporeuze zure katalysator onder milde omstandigheden.
M. Minakawa, H. Baek, Y. M. A. Yamada, J. W. Han, Y. Uozumi, Org. Lett., 2013,15, 5798-5801.

Primaire en secundaire alcoholen reageren met vinyl- of isopropenylacetaat bij kamertemperatuur in aanwezigheid van Y5(OiPr)13O als katalysator om de overeenkomstige esters te geven. In geselecteerde gevallen bevordert de yttriumkatalysator een selectieve O-acylering van aminoalcoholen zonder de vorming van het amide.
M.-H. Lin, T. V. RajanBabu, Org. Lett., 2000, 2, 997-1000.

Een efficiënte Na2CO3-gekatalyseerde O-acylering van fenolen met alkenylcarboxylaten als acylreagentia in MeCN levert arylcarboxylaten op in zeer goede opbrengsten.
X.-Y. Zhou, X. Chen, Synlett, 2018, 29, 2321-2325.

Moleculair jodium katalyseert acetalering en acetylering van suikers met stoichiometrische hoeveelheden enolacetaten onder oplosmiddelvrije omstandigheden om orthogonaal beschermde suikerderivaten te geven in korte tijd en goede opbrengsten. Bij lagere temperatuur is het mogelijk het acetonideacetaat als enig product te verkrijgen, terwijl peracetaat het belangrijkste product is bij hogere temperatuur.
D. Mukherjee, B. A. Shah, P. Gupta, S. C. Taneja, J. Org. Chem., 2007,72, 8965-8969.

Andere syntheses van azijnzure esters

Een tegenaanvalsprotocol voor differentiële acetylatieve splitsing van fenylmethylether maakt het hergebruik van het fenylmethylgedeelte als benzylbromide mogelijk, wat voordelen biedt in termen van afvalminimalisering en atoomeconomie. De toepasbaarheid van deze methodologie is uitgebreid voor organische reacties in vaste fase met de mogelijkheid van hergebruik van de vaste drager.
A. K. Chakraborti, S. V. Chankeshwara, J. Org. Chem., 2009,74, 1367-1370.

Deprotection

N,N-diarylammoniumpyrosulfaat katalyseert efficiënt de hydrolyse van esters onder omstandigheden zonder organisch oplosmiddel. Deze omgekeerde micelle-type methode wordt met succes toegepast op de hydrolyse van verschillende esters zonder de ontleding van basegevoelige samenstellingen en zonder verlies van optische zuiverheid voor α-heterosubstitueerde carboxylzuren.
Y. Koshikari, A. Sakakura, K. Ishihara, Org. Lett., 2012,14, 3194-3197.

Acetyl-, benzoyl- en pivoyl-beschermde alcoholen en fenolen ondergaan een vlotte deacylering in een twee-fasensysteem van poedervormig NaOH en Bu4NHSO4 in THF of CH2Cl2.
R. D. Crouch, J. S. Burger, K. A. Zietek, A. B. Cadwallader, J. E. Bedison, M. M. Smielewska, Synlett,2003, 991-992.

Een combinatie van Cp2ZrCl2 en DIBAL-H bevordert een regioselectieve splitsing van primaire acetaten op een breed scala van substraten, variërend van koolhydraten tot terpeenderivaten, met een hoge tolerantie ten opzichte van beschermende groepen en tal van functionaliteiten die worden aangetroffen in natuurlijke producten en bioactieve verbindingen.
M. Gavel, T. Courant, A. Y. P. Joosten, T. Lecourt, Org. Lett., 2019, 21, 1948-1952.