最も安定した元素の状態であるヒ素は、熱および電気伝導度が低く、鋼鉄色のもろい固体である。 元素状態のヒ素の中には金属に似たものもありますが、この元素は非金属に分類されるのが最も適切です。 特に、白リン（P4）に類似したAs4分子からなる黄色い準安定形が報告されているが、その性質はよくわかっていない。 ヒ素は613℃で昇華し、蒸気中ではAs4分子として存在し、約800℃まで解離が始まらず、約1,700℃でAs2分子に完全に解離する。
ヒ素原子の電子構造1s22s22p63s23p63d104s24p3は、最外殻に5個の電子がある点で窒素やリンに似ているが、最内殻の電子数が2または8ではなく18である点でそれらと異なっている。 5つの3d軌道を満たすために10個の正電荷が原子核に付加されると、電子雲の全体的な収縮とそれに伴う元素の電気陰性度の上昇を頻繁に引き起こす。 周期表の他のグループにおいては、このことは明確に示されている。 したがって、亜鉛はマグネシウムよりも電気陰性度が高く、同様にガリウムはアルミニウムよりも電気陰性度が高いことが一般に認められているようである。 しかし、その差は次のグループになると減少し、多くの権威者はゲルマニウムがシリコンよりも電気陰性であることに同意しないが、豊富な化学的証拠はそれを示しているようである。 外殻が似ていることから、ヒ素はリンと同様に1原子あたり3つの共有結合を形成し、さらに1個の電子が結合していない状態にあることが示唆されている。 したがって、ヒ素の酸化状態は、ヒ素と結合する元素の相対的な電気陰性度の値によって、+3または-3のいずれかになるはずである。 また、外側のd軌道を利用して八重項を拡張し、ヒ素が5つの結合を形成する可能性もあるはずです。 この可能性はフッ素を含む化合物でのみ実現される。 3705>
ヒ素は乾燥した空気中では安定であるが、湿った空気中では黒い酸化物で覆われる傾向がある。 昇華した砒素の蒸気は空気中で容易に燃焼し、砒素酸化物を形成する。 水、塩基、非酸化性酸には侵されないが、硝酸で+5状態まで酸化される。 ハロゲンは硫黄と同様に砒素を攻撃し、多くの金属と直接結合して砒素を形成する
。