Esters d’acide acétique

Ac-OR, Esters d’acide acétique,Esters d’acétate, Acétates

T. W. Green, P. G. M. Wuts, Groupes protecteurs dans la synthèse organique,
Wiley-Interscience, New York, 1999, 150-160, 712-715.

Stabilité

Protection

4-(N,N-Diméthylamino)pyridine hydrochloride (DMAP-HCl) a été utilisé comme catalyseur recyclable pour l’acylation d’alcools et de phénols inertes dans des conditions sans base. Le catalyseur peut être réutilisé plus de huit fois sans perte d’activité et fonctionne avec divers réactifs d’acylation.
Z. Liu, Y. Liu, Q. Wang, Org. Lett., 2014,16, 236-239.

L’acide phosphomolybdique (PMA) est un catalyseur simple et efficace pour l’acétylation d’alcools, de phénols et d’amines structurellement divers. Les réactions d’acétylation avec l’anhydride acétique se déroulent avec un excellent rendement en présence d’une quantité catalytique de PMA à température ambiante dans un temps de réaction relativement court dans des conditions sans solvant.
S. T. Kadam, S. S. Kim, Synthesis, 2008, 267-268.

L’acylation d’alcools, de thiols et de sucres a été étudiée avec une variété d’acides de Lewis, et il a été constaté que Cu(OTf)2 était très efficace pour catalyser la réaction dans des conditions douces dans CH2Cl2.
K. L. Chandra, P. Saravan, R. K. Singh, V. K. Singh, Tetrahedron, 2002, 58, 1369-1374.

Le tétrafluoroborate de cuivre(II) catalyse efficacement l’acétylation de phénols, alcools, thiols et amines de structure diverse avec des quantités stœchiométriques d’Ac2O dans des conditions sans solvant à température ambiante. Les alcools sensibles aux acides sont acétylés en douceur sans réactions secondaires compétitives.
A. K. Chakraborti, R. Gulhane, Shivani, Synthesis, 2004, 111-115.

Divers alcools, thiols, phénols et amines peuvent être acétylés en utilisant l’anhydride acétique en présence d’une quantité catalytique de triflate d’argent. La méthode se déroule dans des conditions douces, n’implique pas de préparation encombrante, et les produits résultants sont obtenus dans des rendements élevés dans un temps raisonnable.
R. Das, D. Chakraborty, Synthesis, 2011, 1621-1625.

Un catalyseur acide polymérique macroporeux permet une estérification directe des acides carboxyliques et des alcools entre 50 et 80°C sans élimination de l’eau pour donner les esters correspondants avec un rendement élevé. L’estérification en flux pour la synthèse de carburant biodiesel a également été réalisée en utilisant un catalyseur acide macroporeux en colonne dans des conditions douces.
M. Minakawa, H. Baek, Y. M. A. Yamada, J. W. Han, Y. Uozumi, Org. Lett., 2013,15, 5798-5801.

Les alcools primaires et secondaires réagissent avec l’acétate de vinyle ou d’isopropényle à température ambiante en présence de Y5(OiPr)13O comme catalyseur pour donner les esters correspondants. Dans certains cas, le catalyseur à l’yttrium favorise une O-acylation sélective des aminoalcools sans formation de l’amide.
M.-H. Lin, T. V. RajanBabu, Org. Lett., 2000, 2, 997-1000.

Une O-acylation efficace catalysée par Na2CO3 des phénols avec des carboxylates d’alcényle comme réactifs acyles dans MeCN fournit des carboxylates d’aryle avec de très bons rendements.
X.-Y. Zhou, X. Chen, Synlett, 2018, 29, 2321-2325.

L’iode moléculaire catalyse l’acétalisation et l’acétylation des sucres avec des quantités stœchiométriques d’acétates d’énol dans des conditions sans solvant pour donner des dérivés de sucre protégés orthogonalement en peu de temps et avec de bons rendements. A basse température, il est possible d’obtenir l’acétate d’acétone comme produit unique alors que le peracétate est le produit majeur à température plus élevée.
D. Mukherjee, B. A. Shah, P. Gupta, S. C. Taneja, J. Org. Chem., 2007,72, 8965-8969.

Autres synthèses d’esters d’acide acétique

Un protocole de contre-attaque pour le clivage acétylatif différentiel de l’éther de phénylméthyle permet la réutilisation de la fraction phénylméthyle comme bromure de benzyle, offrant ainsi des avantages en termes de minimisation des déchets et d’économie d’atomes. L’applicabilité de cette méthodologie a été étendue aux réactions organiques en phase solide avec la faisabilité de la réutilisation du support solide.
A. K. Chakraborti, S. V. Chankeshwara, J. Org. Chem., 2009,74, 1367-1370.

Déprotection

Le pyrosulfate de N,N-diarylammonium catalyse efficacement l’hydrolyse des esters dans des conditions sans solvant organique. Cette méthode de type micelle inverse est appliquée avec succès à l’hydrolyse de divers esters sans décomposition des fragments sensibles aux bases et sans perte de pureté optique pour les acides carboxyliques α-hétérosubstitués.
Y. Koshikari, A. Sakakura, K. Ishihara, Org. Lett., 2012,14, 3194-3197.

Les alcools et les phénols acétyl-, benzoyl- et pivoyl-protégés subissent une désacylation en douceur dans un système biphasé de NaOH en poudre et de Bu4NHSO4 dans THF ou CH2Cl2.
R. D. Crouch, J. S. Burger, K. A. Zietek, A. B. Cadwallader, J. E. Bedison, M. M. Smielewska, Synlett,2003, 991-992.

Une combinaison de Cp2ZrCl2 et de DIBAL-H favorise un clivage régiosélectif des acétates primaires sur un large éventail de substrats, allant des glucides aux dérivés terpéniques, avec une grande tolérance envers les groupes protecteurs et les nombreuses fonctionnalités présentes dans les produits naturels et les composés bioactifs.
M. Gavel, T. Courant, A. Y. P. Joosten, T. Lecourt, Org. Lett. 2019, 21, 1948-1952.