Ac-OR, estery kyseliny octové,acetátové estery, acetáty
T. W. Green, P. G. M. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis,
Wiley-Interscience, New York, 1999, 150-160, 712-715.
Stabilita
| H2O: | pH < 1, 100°C | pH = 1, RT | pH = 4, RT | pH = 9, RT | pH = 12, RT | pH > 12, 100°C |
| Báze: | LDA | NEt3, Py | t-BuOK | Ostatní: | DCC | SOCl2 |
| Nukleofily: | RLi | RMgX | RCuLi | Enoláty | NH3, RNH2 | NaOCH3 |
| Elektrofily: | RCOCl | RCHO | CH3I | Ostatní: | :CCl2 | Bu3SnH |
| Redukce: | H2 / Ni | H2 / Rh | Zn / HCl | Na / NH3 | LiAlH4 | NaBH4 |
| Oxidace: | KMnO4 | OsO4 | CrO3 / Py | RCOOOH | I2, Br2, Cl2 | MnO2 / CH2Cl2 |
Ochrana
4-(N,N-dimethylamino)pyridin hydrochlorid (DMAP-HCl) byl použit jako recyklovatelný katalyzátor pro acylaci inertních alkoholů a fenolů za bezbázických podmínek. Katalyzátor lze opakovaně použít více než osmkrát bez ztráty aktivity a funguje s různými acylačními činidly.
Z. Liu, Y. Liu, Q. Wang, Org. Lett. 2014,16, 236-239.
Kyselina fosfomolybdová (PMA) je jednoduchý a účinný katalyzátor pro acetylaci strukturně různorodých alkoholů, fenolů a aminů. Acetylační reakce s acetanhydridem probíhají s vynikajícím výtěžkem v přítomnosti katalytického množství PMA při teplotě okolí v relativně krátké reakční době za podmínek bez rozpouštědel.
S. T. Kadam, S. S. Kim, Synthesis, 2008, 267-268.
Acylace alkoholů, thiolů a cukrů byla studována s různými Lewisovými kyselinami a bylo zjištěno, že Cu(OTf)2 je velmi účinný při katalýze reakce za mírných podmínek v CH2Cl2.
K. L. Chandra, P. Saravan, R. K. Singh, V. K. Singh, Tetrahedron, 2002, 58, 1369-1374.
Tetrafluoroboritan měďnatý(II) účinně katalyzuje acetylaci strukturně rozmanitých fenolů, alkoholů, thiolů a aminů se stechiometrickým množstvím Ac2O za podmínek bez rozpouštědel při pokojové teplotě. Alkoholy citlivé na kyseliny jsou hladce acetylovány bez kompetitivních vedlejších reakcí.
A. K. Chakraborti, R. Gulhane, Shivani, Synthesis, 2004, 111-115.
Různé alkoholy, thioly, fenoly a aminy mohou být acetylovány pomocí acetanhydridu v přítomnosti katalytického množství triflanu stříbrného. Metoda probíhá za mírných podmínek, nevyžaduje těžkopádné zpracování a výsledné produkty se získávají ve vysokých výtěžcích v přiměřeném čase.
R. Das, D. Chakraborty, Synthesis, 2011, 1621-1625.
Makropórovitý polymerní kyselý katalyzátor umožňuje přímou esterifikaci karboxylových kyselin a alkoholů při 50 až 80 °C bez odstranění vody za vzniku příslušných esterů s vysokým výtěžkem. Průtokové esterifikace pro syntézu bionafty bylo rovněž dosaženo použitím sloupcového makroporézního kyselého katalyzátoru za mírných podmínek
M. Minakawa, H. Baek, Y. M. A. Yamada, J. W. Han, Y. Uozumi, Org. Lett. 2013,15, 5798-5801.
Primární a sekundární alkoholy reagují s vinylacetátem nebo isopropenylacetátem za pokojové teploty v přítomnosti Y5(OiPr)13O jako katalyzátoru za vzniku příslušných esterů. Ve vybraných případech podporuje yttritový katalyzátor selektivní O-acylaci aminoalkoholů bez vzniku amidu.
M.-H. Lin, T. V. RajanBabu, Org. Lett., 2000, 2, 997-1000.
Efektivní Na2CO3-katalyzovaná O-acylace fenolů s alkenylkarboxyláty jako acylovými činidly v MeCN poskytuje arylkarboxyláty ve velmi dobrých výtěžcích.
X.-Y. Zhou, X. Chen, Synlett, 2018, 29, 2321-2325.
Molekulární jód katalyzuje acetalaci a acetylaci cukrů se stechiometrickým množstvím enol-acetátů za podmínek bez rozpouštědel za vzniku ortogonálně chráněných derivátů cukru v krátkém čase a dobrých výtěžcích. Při nižší teplotě je možné získat acetonid acetát jako jediný produkt, zatímco peracetát je hlavním produktem při vyšší teplotě.
D. Mukherjee, B. A. Shah, P. Gupta, S. C. Taneja, J. Org. Chem., 2007,72, 8965-8969.
Other Syntheses of Acetic Acid Esters
Protokol diferenciálního acetylačního štěpení fenylmethyletheru umožňuje opětovné použití fenylmethylové části jako benzylbromidu, čímž poskytuje výhody z hlediska minimalizace odpadu a úspory atomů. Použitelnost této metodiky byla rozšířena pro organické reakce na pevné fázi s možností opětovného použití pevného nosiče.
A. K. Chakraborti, S. V. Chankeshwara, J. Org. Chem., 2009,74, 1367-1370.
Deprotekce
N,N-diarylamonium pyrosulfát účinně katalyzuje hydrolýzu esterů za podmínek bez organických rozpouštědel. Tato metoda reverzního micelového typu je úspěšně aplikována na hydrolýzu různých esterů bez rozkladu na bázi citlivých částí a bez ztráty optické čistoty pro α-heterosubstituované karboxylové kyseliny.
Y. Koshikari, A. Sakakura, K. Ishihara, Org. Lett., 2012,14, 3194-3197.
Acetyl-, benzoyl- a pivoyl-chráněné alkoholy a fenoly podléhají hladké deacylaci ve dvoufázovém systému práškového NaOH a Bu4NHSO4 v THF nebo CH2Cl2.
R. D. Crouch, J. S. Burger, K. A. Zietek, A. B. Cadwallader, J. E. Bedison, M. M. Smielewska, Synlett,2003, 991-992.
Kombinace Cp2ZrCl2 a DIBAL-H podporuje regioselektivní štěpení primárních acetátů na širokém spektru substrátů, od sacharidů po terpenové deriváty, s vysokou tolerancí vůči ochranným skupinám a četným funkčním skupinám vyskytujícím se v přírodních produktech a bioaktivních sloučeninách.
M. Gavel, T. Courant, A. Y. P. Joosten, T. Lecourt, Org. Lett., 2019, 21, 1948-1952.